橡膠制品加工中常用助劑的主要類型及其特性（一）

       近年來國內特種橡膠產能與需求量的較大發展對其生產、加工和應用的助劑提出了更高要求。高性能的新材料需要新型高效助劑的配合，有些加工配合助劑是傳統助劑品種，有些則是新型專用的助劑。在開發生產特種橡膠助劑以有效促進特種橡膠工業健康發展的同時，部分新型助劑發展和利潤空間比較大，值得國內橡膠助劑行業的關注。

1·橡膠硫化體系助劑

       在橡膠工業中，習慣把使用目的相同或相關的助劑合稱為體系。例如，把硫化劑、硫化促進劑、活性劑及防焦劑統稱為硫化體系，因為它們都與硫化有關。硫化劑包括硫、硒、碲、含硫化合物、有機過氧化物、醌類化合物、胺類化合物、樹脂類、金屬氧化物和其它硫化劑；硫化促進劑包括二硫代氨基甲酸鹽、黃原酸鹽、秋蘭姆、噻唑類、次磺酰胺、胺和醛胺縮合物、胍類、硫脲類；活化劑包括氧化鋅、氧化鎂、硬脂酸等。

       所謂橡膠硫化，就是把具有塑性的膠料轉變成為具有彈性的硫化膠的過程，即橡膠分子鏈在化學或物理因素的作用下產生化學交聯作用，變成空間網狀結構。凡能引起橡膠產生交聯作用的化學藥品都可稱之為硫化劑，硫黃是其中*常用的一種。用純硫硫化的硫化膠不僅交聯效率和交聯密度很低，而且物理機械性能差，所以在膠料配方中一般很少使用純硫體系，采用的是一些有機多硫化物（主要品種有TMTD、TMTT、DTDM等）以及有機過氧化物（常用的品種有DCP、DTBP等）。這些硫化劑的使用可以使膠料具有一些優良的特殊性能，如耐熱性、耐老化性等。另外還采用一些合成樹脂類物質。硫化劑能將線型的橡膠分子交聯成網狀結構。硫黃仍是主要的硫化劑，可廣泛用于高不飽和二烯類橡膠的硫化，也可用于低不飽和的三元乙丙橡膠和丁基橡膠。在一般橡膠配方中，其用量為1~5 份。其他硫化劑還有：硫黃給予體，即在加熱下可釋出硫原子的化合物，如二硫化和多硫化秋蘭姆和二硫化二嗎啉（DTDM），它們所形成的交聯鍵以單硫和雙硫鍵為主，故硫化膠有良好的耐老化性能；有機過氧化物主要用于交聯飽和及低不飽和的硅橡膠、二元乙丙橡膠、聚氨酯橡膠等；氧化鋅、氧化鎂、一氧化鉛等金屬氧化物主要用于氯丁、氯醇、氯磺化聚乙烯、聚硫等橡膠的硫化；胺類，如多乙烯多胺，用于氟橡膠和丙烯酸酯橡膠；烷基苯酚甲醛樹脂類則用于丁基橡膠。

       在使用硫黃作硫化劑時，通常要配合一些化學藥品來促進其硫化反應，從而提高生產效率和膠料性能。能促進硫化作用的化學藥品稱為硫化促進劑。硫化促進劑常用的品種有：硫化促進劑M1、DM、MZ、OZ、NOBS、DZ、TT、TMTT等。目前較好的硫化促進劑為季磷鹽類，如1-鄰苯二甲酰亞胺基酸基-4-丁基三苯基磷溴化物、雙（芐基三苯基膦）亞胺氯化物、三苯基芐基氯化磷等，用量一般為0.4~0.7 份。當然也可以使用復合硫化促進劑，除季磷鹽外還可以添加季銨鹽類，如四丁基苯并噻唑基硫化銨、雙肉桂丙撐二胺等。硫化促進劑能縮短硫化時間、降低硫化溫度、減少硫黃用量。噻唑類和次磺酰胺類是硫化促進劑的主體，約占其總量的70%~75%.

       凡能增加硫化促進劑的活性，提高硫化效率，改善硫化膠性能的化學藥品稱為活性劑，常用的有氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、硬脂酸等。

       為了防止膠料在加工過程中出現早期硫化現象（焦燒），常常需要加入一些能抑制產生早期硫化的化學藥品，即防焦劑，但防焦劑的加入會使硫化速度減慢，導致硫化膠性能變壞，再加上價格昂貴，所以，在一般情況下很少使用。

       抗硫化返原劑是國內外*新的一類助劑，專門用來提高硫化橡膠的抗硫化返原性。山西省化工研究所研制并投產了一系列品種：多功能抗硫化返原劑DL-268 能夠賦予普通硫黃硫化體系良好的抗硫化返原性、耐熱性，提高纖維簾線與橡膠的粘結強度并有很高的保持率，適用于簾線補強橡膠制品。耐熱硫化活性劑SL-273 系優化結構的鋅皂，是目前價格*低的抗硫化返原劑品種，適用于二烯類橡膠、尤其是天然橡膠的硫化，可改善高溫和長時間橡膠硫化的抗硫化返原性，提高耐熱性和交聯程度，降低動態生熱，提高硬度。它不僅適用于大型厚制品、高溫快速硫化工藝和耐熱制品等，而且在白炭黑膠料中能代替部分硅烷偶聯劑、改善流變性能。多功能增塑劑A-256既具有抗硫化返原性，提高耐熱性的功效，又具有增塑劑A 降低橡膠粘度、改善膠料流動性的功能。后硫化穩定劑HS-258 相當于惠利實公司的HTS,用于普通硫黃硫化體系和半有效硫化體系，可改善抗硫化返原性、耐熱性和動態性能，還能用作鋼絲簾線和橡膠的粘合增進劑以及SBR 的動態性能改性劑。抗硫化返原劑既可看作是硫化體系的新助劑，也可以看作是防老化體系的新助劑，它具有保護硫化網絡穩定、提高制品耐熱氧穩定性和保持普通硫化體系和半有效硫化體系良好動態性能的優點。