橡膠制品加工中常用助劑的主要類型及其特性（二）

2·橡膠防護體系助劑

       橡膠或橡膠制品在加工、儲存和使用過程中受到各種外界因素的影響，會逐漸失去原有的優良性能，以致*后喪失了使用價值，這種現象稱之為橡膠老化。橡膠發生老化的特征：一是在材料外觀上發生變化，例如：出現材料變粘、變軟、變硬、變脆、龜裂變形、污漬、長霉，出現斑點、裂紋、噴霜、粉化、泛白等；二是在物理性質上發生變化，例如：耐熱、耐寒、透氣、透光等性能的變化；三是在物理機械性能上發生變化，如扯斷強度、伸長率、耐磨性、耐疲勞等；四是在電性能上發生變化。為了防止橡膠的老化變質，通常膠料中都要加入適量的防老劑，因此，凡是能抑制橡膠老化的化學藥品都稱為防老劑。通常導致橡膠老化的因素主要有：熱氧的作用、臭氧的作用、金屬離子的作用、光的作用、機械力的作用等。在輪胎老化方面，由于輪胎在比較惡劣的使用條件下，特別是在機械力、熱、光、臭氧同時存在的條件下，很快就會發生老化龜裂和疲勞老化。

       橡膠防護體系助劑包括抗氧劑、抗臭氧劑、抗屈撓龜裂劑、光穩定劑、紫外光吸收劑、有害金屬抑制劑、物理防老劑、防白蟻劑、防霉劑等。防老劑主要有胺類、酚類、雜環類、亞磷酸酯類、防護蠟和阻燃劑等。胺類防老劑包括萘胺系、喹啉系、二苯胺系、對苯二胺系；酚類包括烴化單核酚、烴化雙核酚、烴化多核酚；其它防老劑還有雜環類、亞磷酸酯類；防護蠟包括微晶蠟和地蠟等；阻燃劑包括溴系、氯系、磷系和無機物。苯基萘胺類抗氧劑，如N-苯基-1-萘胺（防老劑甲）、N-苯基-2-萘胺（防老劑丁）性能較**，用量大；對苯二胺類是*重要的防老劑，性能優異，其代表性品種有N-苯基-N′-異丙基對苯二胺（防老劑 4010NA）、酮胺縮合物，如防老劑 BLE、RD,其抗熱氧老化效果好，但抗撓曲老化作用較差。

       常用的防老劑主要有RD、4010、4010NA、防老劑A、D、H、防老劑MB、防老劑DFC-34和物理防老劑防護蠟等。防老劑的品種不同，防護機理也不同，但總的來講化學防老劑是防老劑本身參與橡膠分子的反應，生成一些比較穩定的化學結構，從而抑制或破壞橡膠在外界作用時的氧化裂解反應或者削弱氧化過程的反映程度而起到防止老化的作用，物理防老劑的加入會在橡膠表面形成一種保護薄膜，從而避免了橡膠與氧和臭氧的接觸，其本身并不參與化學反應。

       ACM（丙烯酸酯橡膠）本身具有良好的耐熱老化性能。考慮到ACM 制品需要長期在高溫和油中使用（一般ACM 密封制品的工作環境溫度較高，通常為150℃~170℃），因此需要添加一定量的防老劑。防老劑的選擇要求應為在高溫條件下不揮發、油環境中不被抽出。目前國外主要采用是美國尤尼羅伊爾公司防老劑Naugard445 和日本Ouchi Shinko 公司的防老劑Nocrac#630F.目前國內市場銷售的主要是防老劑Naugard 445,該品種是二苯胺類橡膠防老劑，可保護橡膠免受熱和氧的破壞，是丙烯酸酯橡膠中*好的耐熱抗氧劑。

       南京化工廠對苯二胺類防老劑4020 和4010NA 全部造粒，總生產能力已達1.25 萬噸。該廠提高了防老劑RD 中二、三聚體的含量，從而提高了綜合防護效果。浙江黃巖華星化學廠生產的HS-9ilA 系H 苯胺與不飽和芳烴反應產物經填充劑吸附而得到的，污染性輕微，適用于彩色電纜和護套膠料。亞磷酸酯類防老劑TNP 由吉化公司龍山化工廠生產，不變色，無污染，尤其在SBR 中具有突出的抗氧化性能。胺類防老劑都有污染性，不能用于淺色制品。在使用不污染或低污染防老劑時，可選用酚類、烴化二苯胺類或2-巰基苯并咪唑（防老劑MB）等。防老劑用量通常為1~2.5 份。近年來各國對反應性防老劑的研究開發非常重視，就是因為采用反應性防老劑的硫化膠具有突出的耐久性。